制药废水因成分复杂(含有机物、重金属、抗生素、盐分等)、毒性强、可生化性差,处理难度较大。其处理需结合不同工艺分阶段处理,以下是常见处理方法及技术路线:
一、预处理阶段
目的:去除悬浮物(SS)、调节水质水量、降低毒性,为后续生物处理创造条件。
混凝沉淀 / 气浮原理:投加混凝剂(如 PAC、PAM)使胶体颗粒聚集沉淀,或通过气浮去除油脂、悬浮物。
适用:去除中药废水中的药渣、化学制药废水中的悬浮物及部分有机物。
中和法原理:调节废水 pH 至中性,常用酸碱中和剂(如 NaOH、H2SO4)。
适用:强酸 / 强碱废水的预处理,避免影响后续微生物活性。
微电解 / 铁碳法原理:利用铁碳电极形成原电池,通过氧化还原反应降解有机物、破除分子结构(如分解抗生素环链)。
适用:高毒性、难降解的化学制药废水,提高可生化性(B/C 比)。
吹脱 / 汽提原理:通过曝气或蒸汽吹脱,去除氨氮、挥发性有机物(如甲醇、乙醇)。
适用:含氨氮或易挥发污染物的制药废水。
二、生物处理阶段
目的:通过微生物代谢降解有机物,降低 COD、BOD 等指标。
1. 厌氧生物处理
工艺:UASB(升流式厌氧污泥床)、厌氧滤池(AF)、厌氧流化床(AFB)等。
原理:在无氧条件下,利用厌氧微生物(产酸菌、产甲烷菌)分解有机物,产生沼气(CH4、CO2)。
优势:能耗低、污泥产量少,适合高浓度有机废水(COD>5000 mg/L)。
适用:发酵类制药废水(如抗生素、维生素生产废水)。
2. 好氧生物处理
传统活性污泥法:如 A/O(厌氧 - 好氧)、A2/O(厌氧 - 缺氧 - 好氧)工艺,同步脱氮除磷。适用:可生化性较好的废水(B/C>0.3),如部分生物制药废水。
生物膜法:生物接触氧化、曝气生物滤池(BAF),微生物附着在填料表面形成膜层,耐冲击负荷。适用:水质波动大或浓度较低的制药废水。
好氧技术:MBR(膜生物反应器):膜分离与生物处理结合,污泥浓度高、出水水质好,可截留难降解物质。
曝气氧化沟:长泥龄工艺,适合处理含氮污染物的废水。
3. 厌氧 - 好氧联合工艺
典型流程:预处理→厌氧(降解大分子)→好氧(进一步去除有机物)→深度处理。
优势:提高处理效率,降低能耗,适用于大多数制药废水。
三、深度处理阶段
目的:去除残留有机物、重金属、色度、盐类等,确保出水达标(如《制药工业水污染物排放标准》)。
膜分离技术反渗透(RO)、纳滤(NF):截留小分子有机物、盐分,出水可回用或达标排放。
注意:需预处理防止膜污染,适用于低盐废水。
氧化技术(AOPs)芬顿氧化(Fe2+/H2O2):产生羟基自由基(・OH)氧化难降解有机物,如抗生素、染料。
臭氧氧化 / 催化臭氧:氧化脱色、降低 TOC,常与生物处理联用。
光催化氧化(如 TiO2):利用光激发催化剂降解污染物,适合低浓度废水。
吸附法活性炭吸附:去除色度、异味及微量有机物,常用于末端处理。
树脂吸附:专用树脂(如大孔吸附树脂)针对性去除特定污染物(如酚类、胺类)。
电化学处理电解法:通过电极反应降解有机物、去除重金属,如电絮凝、电催化氧化。
蒸发结晶适用:高盐废水(如化学合成药废水),通过多效蒸发(MVR)分离盐分,实现零排放。
四、特殊污染物处理
高盐废水:先通过 “预处理 + 厌氧 / 好氧” 去除有机物,再采用蒸发结晶或膜分离脱盐。
含抗生素废水:强化预处理(如铁碳微电解)破坏抗生素分子结构,结合氧化(如臭氧 / 芬顿)降解残留。
中药废水:高 SS、高色度,预处理需加强混凝沉淀,生物处理可采用水解酸化 + 好氧工艺。
五、工艺选择原则
水质分析:测定 COD、BOD、氨氮、盐分、毒性物质等,判断可生化性(B/C 比)。
排放标准:根据地方环保要求(如是否纳入地表水环境质量标准)选择处理深度。
经济成本:优先选择能耗低、污泥产量少的工艺(如厌氧 + 好氧优于纯好氧)。
技术组合:采用 “预处理 + 生物处理 + 深度处理” 多级工艺,例如:化学制药废水:混凝沉淀→微电解→UASB→A/O→MBR→臭氧氧化→达标排放。
生物制药废水:气浮→水解酸化→接触氧化→活性炭吸附。